沸点是液体有机化合物的重要物理常数。通常用蒸馏或分馏的方法来测定液体的沸点。但当样品量较少时,需要采用微量法测定沸点。
当液态物质受热后蒸气压随之增大,待蒸气压大到和外界大气压或所施加给液体的总压力相等时,液体开始沸腾,液体的蒸气压与标准大气压相等时的温度,即为该液体的沸点。沸点的高低与所受外界压力大小有关,即液体在一定的温度下具有一定的蒸气压,
外压降低时,沸腾时所需的蒸气压也降低,于是液体在较低的温度下沸腾。经验证实:多数液体的沸点在一个大气压附近时,压力每下降1333Pa(lOmmHg),沸点下降约0.5℃纯粹的液体有机物有固定的沸点,沸点范围(沸程)很小,为0.5℃一1℃。不纯液体,其沸点取决于杂质的物理性质,当杂质是不挥发的,则不纯的液体的沸点比纯液体的沸点高;当杂质是挥发性的,则沸点会逐渐上升(恒沸混合物除外),通常沸程较大〔沸程指液体在规定条件(101325Pa,O℃),规定体积(一般为lOOmL)的试样,第一滴馏出物从冷凝管末端滴下的瞬时温度(初馏点)至蒸馏瓶底**一滴液体蒸发的瞬时温度(终馏点)的间隔)。通过对未知物沸点的测定,可以定性地鉴定液态有机化合物的纯度。
采用蒸馏装置测定有机化合物的沸点,叫常量法,此法样品用量较多,一般要1OML以上,适合对热易分解、易氧化的化合物,相关内容见第四章。当样品量不多时,可以采用微量法。